测定土壤中硫化物碘量法的探究

　　摘要：文章对碘量法测定土壤中硫化物进一步优化了样品保存条件、通过回收率实验选择了乙酸锌作为吸收液和20 mL(1：1)盐酸作为酸化剂，明确了方法的检出限、精密度、准确度等性能指标，此方法简单适用、成本低、易推广。

　　关键词：土壤;硫化物;碘量法;简单易推广

　　0引言

　　硫化物是环境质量评价的一项重要指标。土壤中硫化物可与镉、铅、砷等亲硫元素生成难溶性重金属硫化物，加重土壤重金属污染。研究表明，沉积在环境中硫化物含量与生物量呈负相关，并对耗氧速率产生很大影响。同时，硫化物也易被有机质分解，生成H，S，HS与植物作用，抑制根系生长，造成农作物枯萎减产。目前土壤硫化物的测定方法主要碘量法、亚甲基蓝分光光度法、流动注射光度法、流动注射法、气相分子吸收光谱法等，其中亚甲基蓝法和碘量法最为常用。本研究进行了样品保存条件、酸化剂，及方法的检出限、精密度、准确度等性能指标的测试，并对各方法的成本进行比较。

　　1实验部分

　　1.1 实验原理

　　土壤中的硫化物经酸化生成硫化氢气体后，被乙酸锌吸收生成硫化钠，在酸性条件下，S2与过量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠滴定。

　　1.2仪器与试剂

　　(1)仪器：全自动硫化物前处理仪;电子分析天平。

　　(2)试剂：0抗氧化剂溶液：称取2g抗坏血酸、0.1 g乙二胺四乙酸二钠、0.5 g氢氧化钠溶于100

　　mL水中，摇匀并贮存于棕色试剂瓶中。②碘标准溶液，p(1/21)=0.1000 molL，于棕色磨口试剂瓶中阴凉处保存。③硫代硫酸钠标准溶液，p(Na，S，0)=0.1

　　mol/L，需进行标定。@硫代硫酸钠标准滴定溶液，

　　1.3实验内容

　　1.3.1样品采集与保存

　　去除表层2cm，采集的样品装满玻璃瓶中，玻璃瓶上部不留空间。

　　1.3.2 酸化-吹气式硫化氢发生装置条件的选择吸收液的选择。称取250 g土壤样品，转移至500 mL反应瓶中，稀释至约100 mL，加入8.00 m 100 mg/L的硫化物标准液，再加入5mL抗氧化剂，轻轻摇动。分别量取10 mL.5%乙酸锌-1.25%乙酸钠缓冲溶液和10 mL

　　22%乙酸锌溶液于吸收管中作为吸收液进行对比回收率实验。连接好装置，按《水和废水监测分析方法》(第四版)硫化物碘量法的操作。

　　1.3.3滴定条件的选择

　　酸化用量的选择。于上述锥形瓶中，加入10.00 mL

　　0.01 moll碘标准溶液(1/2L)，选择2、5，10，2030 mL盐酸溶液(1：1)，密塞混匀。用0.01 mol/L Na2S，0，标准溶液滴定。

　　2结果分析

　　2.1样品保存条件的选择

　　本实验室采取以下两种方式保存，①常温、避光、密封保存;②避光、密封、4℃冷藏保存。

　　根据图1结果分析，采用常温保存方式，数小时后硫化物成逐渐下降趋势;冷藏在24 h内，未发现明显变化，所以土壤样品采集后应尽快分许，若不能尽快分析应冷藏保存2天内测定。

　　2.2 吸收液的选择

　　22%乙酸锌溶液回收率为71.2%，5%乙酸锌-1.25%乙酸钠的回收率为65.2%，22%乙酸锌溶液的吸收效果更佳。

　　2.3酸化用量的选择

　　当用20mL(1：1)盐酸酸化样品时，硫化物回收率达到71.3%，结果最为满意。

　　2.4检出限

　　以石英砂测定土壤实验室空白样品，平行测定7次空白样品，按照《环境监测分析方法标准制修订技术导则》(HJ 168-2010)中附录Al.1所示方法计算方法检出限，即检出限为0.336 mg/kg

　　2.5 精密度和准确度

　　2.5.1 精密度

　　本实验室选取了1#和2#土壤，按照吹气式的测定步骤对每个样品分别平行测定6次，，两组样品的测定结果分别为3.6%和2.7%，均满足HJ 833-2017相对标准偏差2.2%-13%的要求。

　　2.5.2 准确度

　　因土壤硫化物测定尚无标准土壤样品，本实验室对方法准确度的测定为实际样品 1# 和 2# 土壤加标回收方式两组样品回收率分别为70.8%和71.5%，均满足HJ833—2017 1$70.6%~101%的要求。

　　3成本比较

　　经过市场调研询价，流动注射光度法和气相分子吸收光谱法所需特定仪器，成本昂贵，亚甲蓝需分光光度计大致成本为3500，碘量法除了前处理吹气装备几乎不用仪器，成本几百，最为低廉。

　　4结论

　　(1)本文优化了碘量法测定硫化物的保存条件为冷藏保存、以乙酸锌作为吸收液、20 mL盐酸(1：1)作为酸化剂。

　　(2)本文通过实际土壤样和加标土壤样的实验验证，结果表明碘量法测定土壤中硫化物的精密度和准确度均能满足HJ 933-2017分析要求。

　　(3)本文通过市场调研询价，表明碘量法的成本最为低廉。

　　参考文献：

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文章名称： 测定土壤中硫化物碘量法的探究

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