网购衣料类洗涤产品中防腐剂的调查分析

　　摘要：为了探索衣料类洗涤产品中防腐剂的安全现状，建立了高效液相色谱同时测定衣料类中三氯生、三氯卡班、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸甲酯异丁酯、对羟基苯甲酸正丁酯的检测方法，并对4大主流网络平台上在售的80批次的衣料类洗涤产品进行了调查分析，以此了解网购产品的安全性。

　　关键词：高效液相法;衣料洗涤产品;防腐剂;网络平台

　　Abstract: In order to explore the safety status of preservatives in laundry products, high performance liquid chromatography me thod was established to simultaneously detect triclosan, triclocarban, me thyl hydroxybenzoate, ethyl p-hydroxybenzoate, propyl p-hydroxybenzoate, isobutyl methyl p-hydroxybenzoate, n-butyl p-hydroxybenzoate in laundry products. Investigation and analysis on 80 batches of laundry products sold on 4 major online platforms were Carried out to understand the safety of onl ine shopping products.

　　Key words: High performance liquid chromatography; Laundry products, Preservatives; Online shopping

　　衣料类洗涤产品主要包括洗衣液、洗衣粉、洗衣皂、衣服柔顺剂等。衣料类洗涤产品在生产过程中通常都会使用到三氯生、三氯卡班、对羟基苯甲酸酯、柠檬酸等一些化学助剂-。为了能够保证我国化妆品的质量，需要添加一定量的防腐剂杀菌剂。然而，防腐剂过量对人体皮肤有刺激作用，甚至会引起接触性皮炎，损害人体健康。同时，近年来随生活废水和污水的排放，使得环境中的三氯生、三氯卡班、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸甲酯异丁酯、对羟基苯甲酸正丁酯等防腐杀菌剂日益增多，对人类的生活环境造成一定的污染-2。

　　国内的化妆品相关标准对防腐剂、杀菌剂等化学物质在化妆品中使用的种类和用量均做了相关规定。三氯生和三氯卡班作为一种防腐剂在化妆品中最大允许使用量分别为0.3%和0.2%1互联网的快速发展，改变了人们的消费习惯，但是网络产品的质量问题日益突出，更容易出现三无产品和不合格产品。

　　衣料类洗涤产品中的防腐杀菌剂尚无完整的国家标准和行业标准，目前针对三氯生、三氯卡班、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸甲酯异丁酯、对羟基苯甲酸正丁酯的检测方法主要有气相色谱法、液相色谱法、气相色谱质谱联用法和液相色谱质谱联用法等。本文通过对来自不同网购平台的80种衣料类洗涤产品中的7种主要的防腐杀菌剂进行测定以此探索网络商品的安全质量问题。

　　1实验部分

　　1.1试剂与仪器

　　三氯生、三氯卡班、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸甲酯异丁酯、对羟基苯甲酸正丁酯标准品，纯度99%，德国D.Ehrenstonfer标准品;甲醇，色谱级;乙睛，色谱级。

　　1260高效液相色谱，HPLC，美国Agilent公司;Milli-6超纯水器，美国Millipore公司。

　　1.2试验材料

　　选取具有代表性的4大网络平台，每个平台抽取20批次的衣料类洗涤产品，具体见表1

　　1.3 实验方法

　　1.3.1 标准溶液的配制

　　标准贮备液：准确称取10mg(精确至0.1 mg)

　　标准品于10 ml.容量瓶中，甲醇定容，配成

　　1000 mg-L-"的标准贮备液，储存于-20℃冰箱中备用。

　　1.3.2样品前处理

　　固体类：将样品粉碎成1mm以下的均匀颗粒

　　或粉末。称取样品0.25 g(精确到0.001 g)置于50 mlL.具塞锥形瓶，加入10 ml.甲醇，超声提取10 min，转移提取液至25 mlL棕色容量瓶，用甲醇定容，10 000 rmn离心10min，经0.45um过滤上清液。

　　液体类：称取样品0.25 g(精确到0.001 g)置于50ml.具塞锥形瓶，加入10 mL.甲醇，超声提取10 min，转移提取液至25 ml.棕色容量瓶，用甲醇定容，10 000 rmin'离心10 min，经0.45 m过滤上清液。

　　1.3.3色谱条件

　　Eclipse XDB-CG柱(250 mm × 4.6 mm × 5.0 um);柱温：30 ℃;流动相：A为水，B为乙腊，梯度洗脱，流速1.0ml:min';进样体积：10u。

　　2结果与讨论

　　2.1 检测波长的选择

　　该方法在检测过程中采用全波长扫描的方式，利用待测物的紫外光谱图确定其最大吸收波长。三

　　氯生、三氯卡班、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸甲酯异丁酯、对羟基苯甲酸正丁酯在210mm和280mm处均有特征吸收，但是在210nm处溶剂以及样品中其他化学物质的干扰性较大，故本实验选用280mm作为检测波长。

　　2.2流动相的选择

　　分别考察乙腊-水溶液和甲醇-水溶液2种体系的流动相，由于对羟基苯甲酸异丁酯与对羟基苯甲酸丁酯为同分异构体结构，洗脱能力较弱，难以使之分离，故选用乙腈-水溶液体系作为流动相。

　　2.3洗脱程序的设计

　　流速：1.0 ml.min';进样量：10山;柱温：30 ℃;以水溶液为流动相A，乙腈溶液为流动相B，洗脱条件见表2.

　　2.4方法学评价

　　24.1线性范围、回收率与检出限根据最优的实验条件，研究了三氣生，三氯卡班、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸甲酯异丁酯、对羟基苯甲酸正丁酯在0.1-10ugml'范围内的线性范围.

　　并在阴性样品中添加一定质量浓度的待测物，方法的检出限以信噪比为3(S/N-3)时对应的质量浓度，定量限以S/N-10对应的质量浓度。结果表明，三氯生、三氯卡班、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸甲酯异丁酯、对羟基苯甲酸正丁酯在1.0-10 ug-ml.'质量浓度范围内的线性关系良好。相关系数不低于0.999 1，其线性方程、相关系数、检出限及定量限见表3方法的检测灵敏度能够满足衣料类洗涤产品中三氯生、三氯卡班、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸甲酯异丁酯、对羟基苯甲酸正丁酯的检测要求。

　　24.2回收率与精密度试验

　　向阴性样品中添加3个不同质量浓度水平的三氯生、三氯卡班、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸甲酯异丁酯、对羟基苯甲酸正丁酯的混合标准溶液，每个质量浓度重复测定5次，得到加标回收率和相对标准偏差，结果见表 4、图 1。

　　三氯生、三氯卡班、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸

　　甲酯异丁酯、对羟基苯甲酸正丁酯的加标回收率为90.3%~99.0%，相对标准偏差(RSD)为 0.7 %~3.6 %，方法显示了较高的准确度及精密度。

　　2.5 实际样品分析

　　依据“1.3 实验方法”对4大平台的衣料类洗涤产品进行检查分析，结果见表5。

　　对网购的4大类衣料类洗涤产品进行分析发现，三氯卡班、三氯生以及对羟基苯甲酸甲酯检出率相对较高，这说明这类化学物质还是普遍存在于衣料类洗涤产品中，有一定的风险。

　　3结束语

　　本文建立了同时检测衣料类洗涤产品中对三氯生、三氯卡班、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸甲酯异丁酯、对羟基苯甲酸正丁酯的高效液相色谱/二极管阵列快速检测方法，同时对4大主流的网络平台中的80批次进行检测分析。结果发现，检出物质较高的为三氯卡班、三氯生以及对羟基苯甲酸甲酯。建议消费者在网购时尽量选择大品牌正规厂家的产品，同时执法部门应对网购产品加大监管力度，建立健全的网络法规，保证消费者的合法权益和人身健康。

　　参考文献

　　[1]查青青，于文洗涤剂市场现状及发展趋势1J].品科学，2011，34(10)：1-4.

　　[2]王艳，谢琴琴中国衣物洗涤品的发展历程及变革特征研究J轻工科，2020，36(10)：32-33.

　　[3]赵永杰2018年我国洗涤用品行业发展现状[J日用品科学，2019，42(3)：1-4.

　　[4]梁恒字，林海龙，武国庆，等柠檬酸及其衍生物在洗涤剂工业中应用[J当代工，2015，44(12)：2828-2831.

　　[5]翁史昱，郑翌，薛峰，等化妆品的防腐剂检测方法现状及使用情况分析J].香料香精化妆品，2020(3)：70-76.

　　[6]赵惠清，苏军，李伟，等高效液相色谱法检测化妆品中的三氯生、三氯卡班[J].中国卫生检验杂志，2014，24(20)：2915-2917.

　　[7]王晓娟，林振兴，黄通人高效液相色谱法测定洗涤用品中的三氯生J].化学试剂，2015，37(2)：139-141.

　　[8]卫志东，韩枫超高效液相色谱-串联质谱测定家用液体洗涤产品中异噻唑啉酮类防腐剂J].安徽化工，2018，44(3)：105-107.

　　[9]魏海峰，熊小婷，谭建华，等高效液相色谱法同时测定洗涤产品中7种防腐剂J]化学分析计量，2018，27(3)：77-81.

　　[10]郑荣，茹歌，王柯高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中16种防腐剂J中国卫杂志，2016，26(19)：2758-2761.

　　[11]徐善浩，袁丽凤，邬蓓蕾，等气相色谱-质谱法测定洗涤用品中6种对羟基苯甲酸酯J].理化检验(化学分册)，2015，51(9)：958-961.

　　[12]李程碑，杨淑玮湿巾用防腐剂J-日用化学工业，2015，45(9)523-528.

　　[13]李丕，郭项雨，李海玉，等高效液相色谱法测定洗涤用品中三氯和三氯卡班J.析室，2014，33(12)：1416-1419.

　　[14]陆军，矫筱蔓，佟晓波，等气相色谱法同时测定化妆品中15种防腐剂J.H用1业，2012，42(2)：146-149.

　　[15]金红利.气相色谱-质谱法检测化妆品中防腐剂测定方法的研究[D].大连工业大学，2011.

　　[16]王成云，张伟亚，谢堂堂，等气相色谱-质谱联用测定抗菌纺织品中抗菌剂三氣生的方法业，2011，29(2)：45-48.

　　[17]白桦，陈伟，刘娟高效液相色谱梯度洗脱同时测定化妆品中防腐剂、抗氧化剂和杀菌剂J分析验室，2006，25(4)：93-96.

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